Volkmar Klein lebt mit seiner Frau und den vier Töchtern in Burbach, wo er selbst früher einige Jahre Bürgermeister war. Er hat in Bonn Volkswirtschaft studiert, Berufserfahrung auch im Ausland und war zuletzt in der Geschäftsleitung der Wittgensteiner Kurstalt, einem Klinikbetreiber in Bad Berleburg. Seit 1995 ist er Abgeordneter im nordrhein-westfälischen Landtag und Sprecher der CDU-Fraktion für Haushalt und Finanzen. Auch durch Vereine und Kirche ist er fest im Siegerland und in Wittgenstein verwurzelt.